Чөлөөт радикалыг орлуулах ба чөлөөт радикал нэмэх хоёрын гол ялгаа нь чөлөөт радикал орлуулалт нь функциональ бүлгийг өөр функциональ бүлгээр солих, харин чөлөөт радикал нэмэхэд молекулд шинэ функциональ бүлэг нэмэх явдал юм.
Чөлөөт радикал нь хосгүй валентын электроноос бүрдэх атом, молекул эсвэл ион байж болно. Чөлөөт радикалыг орлуулах, чөлөөт радикал нэмэх урвал гэсэн хоёр үндсэн төрөл байдаг.
Чөлөөт радикал гэж юу вэ?
Чөлөөт радикал нь хосгүй валентын электроноос бүрдсэн атом, молекул эсвэл ион байж болно. Ихэвчлэн эдгээр хосгүй электронууд нь чөлөөт радикалуудыг химийн өндөр урвалд оруулдаг; Гэсэн хэдий ч зарим үл хамаарах зүйлүүд байж болно. Өндөр урвалын улмаас чөлөөт радикалуудын ихэнх нь аяндаа димержих хандлагатай байдаг. Тиймээс тэд маш богино насалдаг.
Чөлөөт радикал орлуулалт гэж юу вэ?
Чөлөөт радикал орлуулалт нь чөлөөт радикалуудыг реактив завсрын бодис болгон оролцуулдаг орлуулах урвалын нэг төрөл юм. Реактив завсрын бүтээгдэхүүнүүд нь богино хугацааны, өндөр энерги, өндөр реактив молекулууд юм. Эдгээр молекулууд нь илүү тогтвортой молекулууд болж хурдан хувирдаг химийн урвалын үед үүсдэг. Түүнчлэн орлуулах урвал нь химийн нэгдлүүдийн нэг функциональ бүлэг нь өөр функциональ бүлгээр солигдох хандлагатай байдаг химийн урвалын нэг төрөл юм.
Зураг 01: Чөлөөт радикал урвалын өөр өөр алхамууд
Дээрх зураг нь ерөнхийдөө чөлөөт радикалуудын урвалын үе шатыг харуулж байна; 2 ба 3-р үе шатыг гомолизоор чөлөөт радикал үүсгэдэг эхлэлийн урвал гэж нэрлэдэг. Гомолизийг дулаан эсвэл хэт ягаан туяа ашиглан, радикал үүсгэгчийг ашиглан хийж болно, жишээлбэл. органик хэт исэл, азо нэгдлүүд гэх мэт. Төгсгөлийн 6 ба 7-р үе шатуудыг бүхэлд нь төгсгөл гэж нэрлэдэг; энд радикал нь өөр радикал төрөлтэй дахин нэгдэх хандлагатай байдаг. Гэсэн хэдий ч радикал нь тархах газар заримдаа илүү хариу үйлдэл үзүүлдэг. Дээрх зураг дээрх 4 ба 5-р алхамаас эхлэн тархалтыг өгсөн болно.
Радикал орлуулалтын урвалын зарим жишээнд Бартон-МакКомби хүчилтөрөгчгүйжүүлэх, Воль-Зиглерийн урвал, Дауд-Беквитийн урвал гэх мэт орно.
Чөлөөт Радикал Нэмэлт гэж юу вэ?
Чөлөөт радикалын нэмэлт нь чөлөөт радикалын реактив завсрын бодисоор дамжуулан нэгдэлд функциональ бүлгийг нэмдэг нэмэлт урвалын нэг төрөл юм. Энэ төрлийн нэмэлт нь радикал ба радикал бус зүйлийн хооронд эсвэл хоёр радикал зүйлийн хооронд тохиолдож болно. Чөлөөт радикал нэмэх үндсэн алхмууд нь эхлүүлэх, гинжин тархалт, гинжийг таслах зэрэг орно.
Зураг 02: Алкен дээрх HBr-ийн радикал нэмэгдэл
Санаачлалын явцад радикал үүсгэгчийг эхлүүлэхэд ашигладаг бөгөөд радикал бус урьдал зүйлээс радикал зүйл үүсдэг. Гинжин тархалтын явцад чөлөөт радикал нь шинэ төрлийн радикал үүсгэхийн тулд радикал бус зүйлтэй урвалд орох хандлагатай байдаг. Эцсийн алхам бол гинжин хэлхээг таслах бөгөөд хоёр радикал хоорондоо урвалд орж, радикал бус төрөл зүйлийг бий болгодог. Энэ төрлийн урвалын нийтлэг жишээнд Meerwein arylation орно.
Ерөнхийдөө чөлөөт радикал нэмэх урвалууд нь сул холбоо бүхий урвалжууд дээр суурилдаг бөгөөд ингэснээр тэдгээр нь радикал төрлүүдийг үүсгэгч гомолизэд ордог. Хүчтэй холбоо байгаа үед урвалын механизм нь ердийн чөлөөт радикал нэмэх урвалаас өөр болдог.
Чөлөөт радикалыг орлуулах ба чөлөөт радикал нэмэх хоёрын ялгаа юу вэ?
Чөлөөт радикал нь хосгүй валентын электроноос бүрдсэн атом, молекул эсвэл ион байж болно. Чөлөөт радикалыг орлуулах ба чөлөөт радикал нэмэх хоёрын гол ялгаа нь чөлөөт радикалыг орлуулах нь функциональ бүлгийг өөр функциональ бүлгээр солих, харин чөлөөт радикал нэмэхэд молекулд шинэ функциональ бүлэг нэмэх явдал юм.
Дараах зурагт чөлөөт радикалыг орлуулах болон чөлөөт радикал нэмэх хоёрын ялгааг зэрэгцүүлэн харьцуулахын тулд хүснэгт хэлбэрээр жагсаасан болно.
Тойм – Чөлөөт радикал орлуулалт ба Чөлөөт радикал нэмэгдэл
Чөлөөт радикал нь хосгүй валентын электроноос бүрдэх атом, молекул эсвэл ион байж болно. Чөлөөт радикалыг орлуулах ба чөлөөт радикал нэмэх хоёрын гол ялгаа нь чөлөөт радикалыг орлуулах нь функциональ бүлгийг өөр функциональ бүлгээр солих, харин чөлөөт радикал нэмэхэд молекулд шинэ функциональ бүлэг нэмэх явдал юм.
